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edci可不可以合成叔丁醇酯
edci可不可以合成叔丁醇酯
制备方法可以用异丁烯硫酸水合法,以异丁烯与50%~65%硫酸酯化,然后在10~30℃下水解得叔丁醇;也可以用酸性离子交换树脂为催化剂,于110℃、25个大气压(1atm=101325Pa)下进行异丁烯直接水合得到叔丁醇。
叔丁醇钠是用叔丁醇与金属钠反应而制得。
edci是什么化学物质
edci是碳二亚胺盐酸盐化学物质。
碳二亚胺含有N=C=N官能团,是一类常用的失水剂。一般由硫脲失硫化氢或脲失水制备,水解得到脲衍生物,主要用于活化羧基,促使酰胺和酯的生成。
官能团是决定有机化合物的化学性质的原子或原子团,常见官能团包括羟基、羧基、醚键、醛基、羰基等。
EDCI的用途:
1、EDCI是可溶于水的碳二亚胺,在酰胺合成中用作羧基的活化试剂,也用于活化磷酸酯基团、蛋白质与核酸的交联和免疫偶连物的制取。使用时的pH范围为4.0-6.0,常和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)或N-羟基硫代琥珀酰亚胺连用,以提高偶联效率。
2、有机化学中用EDCI和催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)使羧酸与醇发生酯化。
HOAt,edci问题
使用该类的缩合剂一般需要加入酰化催化剂或活化剂,如4-N,N-二甲基吡啶(DMAP)、1-羟基苯并三氮唑(HOBt)等等,其主要由于在反应的第一阶段酸对碳二亚胺的加成中间体其并不稳定,若不用酰化催化剂转化为相应的活性酯或活性酰胺,其自身会通过重排成相应的稳定的脲的副产物:
hobt和edci缩合投料顺序
生成脲,就是得到一分子水,形成O=C结构,两个氢转移到两个氮上
尽管EDC是不对称构造,但这时的两个氮的机会是均等的
如果是形成一种脱水性极强的暂时体,氢很可能是临时转移到连接乙基的那个氮上,因为氨基乙基的氮,吸电子能力较乙基要小,形成H3CH2CHN-C=N-,C的另一个-连接O,也就是暂时体
因此,如果生成脲,说明已经得到水(其他化合物相互反应生成的水),氮得到氢,完成脱水功能
如果是与反应双方的一方先混合,就形成上述所说的暂时体
edci hobt缩合反应机理
edci hobt缩合反应机理如下:
1、合成酰胺通用的方法是先活化羧基,然后再与胺反应得到酰胺总体来说仲胺活性高于伯胺,脂肪胺高于芳香胺。
2、应用 CDI与羧酸反应得到活性较高的酰基咪唑,该类反应由于过量的 CDI会和胺反应得到脲的副产物,因此其用量一定要严格控制在 1当量。其反应是分步进行,胺极易与活性酯反应得到相应的酰化产物。
3、使用该类缩合剂一般需要加入酰化催化剂或活化剂如,DMAP, HOBt,等等,主要因为反应的第一阶段所生成的中间体不稳定,若不用酰化催化剂转化为相应得活性酯或活性酰胺,其自身易成脲。
4、EDCI HOBT,一般用的较多,搭配使用,有时酸的位阻较大或者连有吸电子基团反应或停留在活性酯这一步,一般加碱,2-3当量的 DIEA,一般以二氯甲烷为溶剂,溶解性不好时也可用 DMF。(有时加催化量的DMAP,针对有位阻的反应)。这类缩合剂活性相对要差一些,一般需要和酸先活化 1小时,再将胺加入。
5、鎓盐类的缩合剂活性较高,从盐的种类分为两类一类是碳鎓盐,目前常用的 HATU,HBTU,等等。另一类为鏻鎓盐,如 PyBOP。HATU缩合效果较好但价格较贵, PyBOP是我们常用的缩合剂中活性最高的,一般在其他方法不反应的条件下考虑。
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